我國(guó)熒光增白劑的發(fā)展始于上世紀(jì)六十年代,最初的產(chǎn)品僅限于二苯乙烯雙三嗪類的VBL 和七十年代引進(jìn)開發(fā)的苯并惡唑類的DT 兩種,這種品種少、化學(xué)結(jié)構(gòu)單一的情況一直持續(xù)到八五年, 在市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的推動(dòng)下,FWA 的生產(chǎn)淘汰了許多小廠和虧損企業(yè),逐漸向規(guī)模化、集約化和專用化的生產(chǎn)企業(yè)發(fā)展,同時(shí)加強(qiáng)與高校、科研院所等合作,走產(chǎn)業(yè)科研一體化道路,經(jīng)過十幾年的緊密配合,相繼研制出順應(yīng)時(shí)代的新品種,填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白,縮小了與世界強(qiáng)國(guó)的距離,提高了我國(guó)FWA 結(jié)構(gòu)檔次和研究水平.八十年代末,我國(guó)合纖工業(yè)蓬勃發(fā)展,而對(duì)晴綸增白效果佳的吡唑啉型FWA DCB ,仍需進(jìn)口. 上海市染料研究所于1993 年終于研制出符合我國(guó)生產(chǎn)實(shí)際的品種;苯并惡唑型FWA OB 是塑料合成纖維、油漆、涂料及橡塑制品很重要的添加劑,我國(guó)每年需60t ,截止到2000 年,國(guó)內(nèi)尚無產(chǎn)品,經(jīng)過科研攻關(guān),如今大連、北京、江蘇和廣東都有此類產(chǎn)品,基本滿足國(guó)內(nèi)需求.目前,國(guó)內(nèi)FWA 生產(chǎn)和研究所呈現(xiàn)的趨勢(shì)可歸納為以下幾方面:
1.產(chǎn)品配套系列化
以規(guī)?;⒓s化為主導(dǎo),一方面相關(guān)企業(yè)進(jìn)行合并,打破產(chǎn)品單一的局面,同時(shí)與高校、科研院所緊密合作,使產(chǎn)品配套系列化,尤其是性能良好的產(chǎn)品,如改變熒光增白劑CBS 磺酸基團(tuán)上的取代基,可制成不同應(yīng)用領(lǐng)域的增白劑等.
2.對(duì)傳統(tǒng)FWA 工藝進(jìn)行改進(jìn),力求適應(yīng)社會(huì)發(fā)展
目前, 用于塑料的傳統(tǒng)產(chǎn)品DT雖有被新品ER取代的趨勢(shì),但由于其生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,原材料易使用方便,效果顯著,尤其是價(jià)格適中,仍受用戶歡迎,而且DT 生產(chǎn)路線有十余條,雖已商品化,但工藝改進(jìn)空間較大,有報(bào)道許多企業(yè)、高校和研究所都注重其工藝改進(jìn),尤其是針對(duì)DT 升華牢度在處理溫度超過180 ℃,增白效果受影響,且造成車間污染等問題進(jìn)行.
3.性能好的國(guó)外新產(chǎn)品應(yīng)重點(diǎn)研究開發(fā),實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化
如前述DCB 和OB 等具有重要作用的產(chǎn)品,國(guó)內(nèi)已有商品,其用途已擴(kuò)展到電鍍、激光、照相顯影、各種粉體增白以及無損探傷、跟蹤檢測(cè)等工業(yè)領(lǐng)域,但前者目前只有江蘇省南通麗思有機(jī)化工有限公司生產(chǎn),國(guó)產(chǎn)化程度不高. 而性能認(rèn)為更優(yōu)的陽離子型BAC、香豆素型的EGM(用于紡織、洗滌和激光行業(yè))和DSD 酸三唑型的CC 及適于復(fù)配應(yīng)用的XMF 等品種至今沒有國(guó)產(chǎn)化.
4.開發(fā)研制環(huán)保型FWA, 主要針對(duì)傳統(tǒng)產(chǎn)品VBL 而言,有三方面的工作
(1) 以新品替代:VBL 面世已有50 多年的歷史,工藝成熟,具有很好的市場(chǎng)占有率,但具有原料毒性大,粉塵污染和酸液排放等缺點(diǎn),對(duì)人體健康和環(huán)境危害很大. 80 年代中期國(guó)外投產(chǎn)的CXT 和BBU 都可看作是VBL 的替代產(chǎn)品,具有白度好,泛黃點(diǎn)高,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)化,原材料毒性低,液狀劑型,消除了粉塵污染,屬綠色產(chǎn)品,且使用方便,國(guó)內(nèi)已有類似產(chǎn)品,且研制工作仍在繼續(xù).
(2) 改進(jìn)傳統(tǒng)工藝:對(duì)于粉劑VBL ,在制造過程中改變工藝,將其制成水分散體,或者制成噴霧流化干燥粉,均有廣闊的市場(chǎng)前景.(3) 采用晶型轉(zhuǎn)換: 通過在電解質(zhì)或HCOOH、
AcOH等特定介質(zhì)中加熱、在烷氧基化合物存在下和在分散劑存在下加熱等方法轉(zhuǎn)晶將熒光增白劑的無定型產(chǎn)品轉(zhuǎn)變成晶型產(chǎn)品,不僅能改善產(chǎn)品外觀,同時(shí)也能提高白度,并在一定程度上防止變色(黃變). 因此,對(duì)熒光增白劑的晶型變化應(yīng)加以重視,掌握其變化規(guī)律,使商品化的熒光增白劑的晶型成為適合于使用要求的穩(wěn)定晶型. 避免或減少無定型產(chǎn)品的產(chǎn)生,以提高熒光增白劑產(chǎn)品的應(yīng)用實(shí)效,擴(kuò)大應(yīng)用范圍.
5.加合增效研究進(jìn)展緩慢
由于多個(gè)熒光增白劑復(fù)配使用能降低成本,起到事半功倍的作用,在國(guó)外很受重視. 而國(guó)內(nèi)相關(guān)報(bào)道不多,僅有對(duì)熒光增白劑MST 在棉織物中復(fù)配和滌綸熒光增白劑共混增效研究,因此這個(gè)領(lǐng)域很有前途.
6.原料與中間體工藝有待改進(jìn)
高檔次、高質(zhì)量的FWA 必須有高質(zhì)量的原料與中間體作保障,國(guó)內(nèi)有些增白劑品種所用中間體在生產(chǎn)上還存在一些問題,有待改進(jìn)提高,如增白劑DT用中間體鄰氨基對(duì)甲苯酚. 增白劑EBF 用中間體噻吩—2. 5 —二羧酸等. 以及三嗪氨基DSD 酸類FWA 中間體DSD 酸,工藝改進(jìn)空間很大.